Диеновые углеводороды (алкадиены)

↑

▷ Содержание

⇐ ПредыдущаяСтр 2 из 3Следующая ⇒

Диеновыми углеводородами или алкадиенами, называются ненасыщенные углеводороды с открытой цепью углеродных атомов, в молекулах которых имеются две двойные связи. Состав этих углеводородов может быть выражен формулой С_nH_2n-2.

Номенклатура и классификация

Индивидуальные углеводороды с двумя двойными связями называют, пользуясь принципами международной заместительной номенклатуры для алкенов, с той лишь разницей, что в наименовании перед окончанием – ен, обозначающим двойную связь, ставят греческое числительное – ди, так образуется родовое для этих углеводородов окончание – диен (отсюда и название диеновые). Перед названием основы (т.е. главной цепи, включающей обе двойные связи) ставят цифры, обозначающие номера углеродных атомов, за которыми следуют двойные связи. Отдельные представители имеют также и тривиальные названия.

Диеновые углеводороды, в которых две двойные связи находятся рядом и не разделены простыми связями, называют углеводородами с кумулированными двойными связями. Например:

_{1 2 3}

СН₂=С=СН₂ 1,2-пропадиен (аллен)

При нагревании в присутствии щелочи диеновые углеводороды с кумулированными двойными связями (аллены) могут перегруппировываться в алкины, например: _{t, ОН}^-

СН₃—СН=С=СН—СН₃ <=====> СН₃—СН₂—СºС—СН₃

2,3-пентадиен 2-пентин

Диеновые углеводороды, в молекулах которых две двойные связи разделены двумя или более простыми связями, называются углеводородами с изолированными двойными связями. Например:

_{1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6}

СН₂=СН—СН₂—СН=СН₂ СН₂=СН—СН₂—СН₂—СН=СН₂

1,4-пентадиен 1,5-гексадиен (диаллил)

(аллил СН₂=СН—СН₂—)

Особое значение имеют этиленовые углеводороды, в молекулах которых двойные связи разделены одной простой связью. Такие углеводороды называют углеводородами с сопряженными двойными связями. Простейшим представителем является 1,3-бутадиен:

_{1 2 3 4}

СН₂=СН—СН=СН₂

Этот углеводород образован двумя винильными радикалами (винил СН₂=СН—) и поэтому его иначе называют дивинилом.

Химические свойства диенов с кумулированными и с изолированными двойными связями

По свойствам эти углеводороды близки к этиленовым углеводородам и вступают в обычные реакции присоединения. Отличие их состоит в том, что каждой молекуле этих диенов может последовательно присоединиться две молекулы реагента (например, Н₂, Br₂, HCl и т.п.). При этом обе двойные связи реагируют независимо одна от другой: вначале одна, потом вторая. Например:

_{1 2 3 4 5} ^+Br₂ ^+Br₂

СН₂=СН—СН₂—СН=СН₂ ¾® СН₂=СН—СН₂—СН—СН₂ ¾®

1.4-пентадиен 1.2-дибром-4-пентан ½ ½

Br Br

¾® СН₂—СН—СН₂—СН—СН₂

½ ½ ½ ½ 1,2,4,5-тетрабромпентан

Br Br Br Br

Химические свойства диенов с сопряженными двойными связями

Непредельные углеводороды с сопряженными двойными связями также характеризуются реакциями присоединения. Однако, две этиленовые группировки, разделенные одной простой связью и образующие систему сопряженных двойных связей, не независимы одна от другой, оказывают определенное взаимное влияние и связи в них находятся в особом состоянии. Вследствие этого, при действии реагентов на диеновые углеводороды с сопряженными двойными связями в реакции присоединения обычно участвует не одна, а две двойные связи одновременно. В результате два одновалентных атома реагента могут присоединяться к углеродным атомам на концах системы сопряженных двойных связей (в положении 1,4) а между атомами 2 и 3 возникает двойная связь. Вторая молекула реагента присоединяется по месту этой двойной связи уже обычным путем.

Присоединение галогенов

Бутадиен, присоединяя одну молекулу брома, образует дибромпроизводное с одной двойной связью, в котором атомы брома расположены при 1-м и 4-м углеродных атомах, а двойная связь – между 2-м и 3-м углеродами. Однако некоторое число молекул 1,3-бутадиена присоединяет молекулу брома и просто по месту одной из двойных связей, т.е. в положение 1,2 или, что то же, в положение 3,4.

Br Br

_1-4 ½ ½

^Br₂ ¾® CH₂—CH=CH—CH₂

CH₂=CH—CH=CH₂ ¾¾¾® 1.4-дибром-2-бутен

Бутадиен Br Br

_1-2 ½ ½

¾® СН₂=СН—СН—СН₂

Дибром-1-бутен

Аналогично идет реакция с хлором. Обычно получается смесь дигалогенидов, причем выход изомерных продуктов присоединения в положение 1,4 или 1,2 зависит от полярности или неполярности растворителя, в котором происходит реакция, от температуры и строения исходного углеводорода. Реакции диеновых соединений с сопряженными двойными связями, когда реагент присоединяется к атомам углерода в положение 1,4 (с перемещением остающейся двойной связи) называют 1,4-присоединеним, а когда реагент присоединяется как обычно – к атомам углерода одной двойной связи, - называют 1,2- присоединением.

Присоединение водорода

Водород в момент выделения присоединяется преимущественно в положение 1,4:

_{1 2 3 4 +2Н}

СН₂=СН—СН=СН₂ ¾® СН₃—СН=СН—СН₃

Бутадиен 2-бутен

Познавательные статьи:



Алгоритмические операторы Matlab

Конструирование и порядок расчёта дорожной одежды

Исследования учёных: почему помогают молитвы?

Почему терпят неудачу многие предприниматели?