Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь FAQ Написать работу КАТЕГОРИИ:  Археология Биология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия ЭкологияТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву 
Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Сложноэфирная конденсация Кляйзена.Содержание книги
Поиск на нашем сайте Сложноэфирная конденсация Кляйзена идет между эфирами карбоновых кислот, имеющими a-водородные атомы в среде спирта в присутствии алкоголятов:
Реакция идет аналогично альдольной конденсации, но после присоединения нуклеофила к атому углерода С=О группы ацильная группа отщепляет уходящую группу. При конструировании гетероциклов необходимо также помнить, что 5- и 6-членные циклы очень устойчивы, и молекулы, стремясь перейти в более устойчивое соединение, часто самопроизвольно образуют циклическую форму. При этом протекают такие реакции, которые обычно возможны только в очень жестких условиях. Например, образование циклического имида из амида дикарбоновой кислоты (сукцинимид, фталимид, сахарин и др.)
В синтезе гетероциклических соединений по схеме «А» могут использоваться самые различные субстраты от алканов до карбоновых кислот, но чаще всего применяют дикарбонильные соединения. 1. Циклизация 1,4-дикарбонильных соединений ( Синтезы Пааля-Кнорра ) является общим методом синтеза фурана, пиррола (в присутствии аммиака) и тиофена (в присутствии соединений серы):
Выходы целевых продуктов высокие (80-90%), за исключением тиофена. Считают, что P2S5 и P2S3 восстанавливают карбонильные соединения, поэтому выход составляет 40-50%. - 1.1. Синтезы производных фурана из слизевой кислоты, пентоз и пентозанов являются разновидностью циклизации 1,4-дикарбонильных соединений, которые образуются по ходу реакции.
Фурфурол используется в промышленности как растворитель и как сырье для синтеза различных веществ, в том числе и лекарственных, например, фурацилин. Пентозаны (полисахариды, состоящие из пентоз) составляют существенную часть соломы.
Фурацилин (семикарбазон 5-нитро-2-фуранкарбальдегида или a-нитрофурфурола) - представитель группы бактерицидных препаратов, производных a-нитрофурана. - 1.2. Синтезы пиррола и его производных из 1,4-бутиндиола и бутандиовых кислот так же разновидность циклизации 1,4-дикарбонильных соединений, которые образуются по ходу реакции:
- 1.3. В синтезах производных тиофена вместо 1,4-дикарбонильных соединений, которые восстанавливаются сульфидами, лучше использовать алканы, алкены, производные 1,3-бутадиина. Нуклеофильное присоединение по активированным p-связям приводит к образованию 1,4-тиокарбонильного соединения:
2. Взаимное превращение пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом (реакция Юрьева) также можно отнести к схеме А, т.к. при этом образуются две новые связи С - Х:
3. Пирролидиновый цикл, который широко применяется в синтезах лекарств (например, пиромекаина, гигрония и др.), можно получить алкилированиемпервичного амина соответствующим дигалогенидом:
4. Синтез индола внутримолекулярной конденсацией о-аминофенилуксусного альдегида включает образование С-Х связи.
5. Циклизация a-ациламинокарбонильных соединений – разновидность общего способа получения пятичленных циклов из 1,4-дикарбонильных соединений – применяется для синтеза производных оксазола, тиазола и имидазола. Таким образом синтезируют оксазол в производстве витамина В6:
6. Синтез производных пиридина из 1,5-дикарбонильных соединений:
Образующийся дигидропиридин легко дегидрируется (окисляется) до пиридина. Если взять непредельное 1,5-дикарбонильное соединение, то сразу образуется пиридин. 1,5-Дикарбонильных соединений доступны (легко синтезируются), поэтому данный метод получения производных пиридина широко используется. Чтобы аммиак не инициировал альдольную конденсацию, его лучше заменить гидроксиламином. При этом отпадает необходимость в окислении продуктов реакции. 7. Синтез пиридина из пентаметилендиамина (кадаверина) можно отнести к схеме А:
Реакция использовалась для доказательства структуры пиридина. 8. Синтез производных фентиазина, которые относятся к нейролептикам и используются для лечения различных психических заболеваний, осуществляют циклизацией 3-замещенных дифениламинов сплавлением их с серой. В результате образуются две С – Х связи:
Циклизацию ведут при 170-180оС в присутствии каталитических количеств иода до прекращения выделения сероводорода. Считают, что механизм реакции SE, что при температурах выше 160оС циклическая молекула (ромбической или моноклинной) серы S8 раскрывается и образует двухвалентные радикалы общего строения . S(х) . (х = 1…8), которые с иодом - кислотой Льюиса - образуют устойчивые комплексы с высокой электрофильностью:
Целевой продукт извлекают экстракцией кипящим хлорбензолом с последующей очисткой углем и кристаллизацией. Выделяющийся сероводород улавливают в специальных ловушках растворами едкого натра или окислителей (гипохлориты кальция, натрия). Выход с оборотом маточников достигает 80%.
|
|||
|
|
Последнее изменение этой страницы: 2017-01-19; просмотров: 665; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 216.73.217.21 (0.006 с.) |
