Химические свойства пиридина

↑

▷ Содержание

⇐ ПредыдущаяСтр 7 из 9Следующая ⇒

Пиридин представляет собой ароматическую 6 - электронную систему, которая образуется за счет - электронов трех двойных связей кольца. Неподеленная пара электронов атома азота лежит в плоскости, перпендикулярной плоскости p-системы кольца и не принимает участия в создании ароматического секстета. Отсюда вытекают два очень важных для химии пиридина следствия: во-первых, атом азота пиридина обладает основными и нуклеофильными свойствами и, во-вторых, за счет большей, чем у углерода, электроотрицательности атома азота ядро пиридина приобретает
- дефицитность, т.к. электронная плотность в кольце распределена неравномерно и частично локализована на атоме азота.

1) Нуклеофильность кольцевого атома азота проявляется в его способности к алкилированию и ацилированию. При алкилировании атома азота образуются устойчивые пиридиниевые соли:

2) При образовании ацилиевых солей необходимо использовать избыток пиридина для связывания НХ. Образующиеся ацилиевые соли являются очень сильными ацилирующими агентами, превосходящими по активности ангидриды и хлорангидриды кислот.

N-Ацилипиридиниевые соли c R₁=N(Me)₂ нашили широкое применение для ацилирования пространственно затрудненных спиртов.

3) Для пиридина характерно образование комплексов с кислотами Льюиса, которые в большинстве своем служат мягкими электрофильными агентами:

4) Реакции электрофильного замещения для пиридина идут с большим трудом, что обусловлено π-дефицитностью ядра и способностью атома азота образовывать соли с протонными кислотами и комплексы с кислотами Льюиса, что еще больше уменьшает нуклеофильность ядра. Атака электрофилами идет по положению 3. По способности к электрофильному замещению пиридин напоминает нитробензол.

В силу указанных выше причин реакции электрофильного замещения для пиридина идут в жестких условиях и часто с низкими выходами:

5) Использование комплекса пиридина с гексафторацетоном позволяет провести селективное литирование по положению 2:

6) Нуклеофильное замещение гидрид-иона на аминогруппу под действием амида натрия известно как реакция Чичибабина:

Пиридин и его производные - основа пиридиновых алкалоидов, а также многих лекарственных средств. Используют пиридин также в синтезе красителей, инсектицидов, применяют для денатурации спирта. Комплекс пиридин с SO₃-пиридинсульфотриоксид - мягкий сульфирующий агент; C₅H₅NBr₂· HBr - бромирующий агент; C₅H₅N · HCl - реагент для дегидратации эпоксидов и N-дезалкилирования, C₅H₅N · H₂Cr₂O₇ - окислитель. пиридин - хороший растворитель, в том числе для многих неорганических солей (AgBr, Hg₂Cl₂ и др.).

Познавательные статьи:



Организация работы процедурного кабинета

Статус республик в составе РФ

Понятие финансов, их функции и особенности

Сущность демографической политии