Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь FAQ Написать работу КАТЕГОРИИ:  Археология Биология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия ЭкологияТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву 
Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
Взаимодействие вращений и колебаний.Содержание книги
Поиск на нашем сайте
Впредыдущем вопросе мы предположили, что колебания и вращения могут происходить совершенно независимо друг от друга. Однако, мы уже говорили, что вращательная постоянная B зависит от
где a - коэффициент (табличные значения). Спектроскопия комбинационного рассеяния. Квантовый подход к КР. При прохождении пучка света через прозрачную среду небольшая часть энергии излучения рассеивается, даже если эта среда тщательно очищена от пыли и других примесей. Если пучок света монохроматичен или содержит очень узкий диапазон частот, то рассеянный свет, состоящий преимущественно из излучения той же частоты, что и падающий (т.н. рэлеевское рассеяние), содержит дополнительно малую долю излучения других дискретных частот, больших и меньших исходной. Именно этот вид рассеяния и называют комбинационным рассеянием (КР). Согласно квантовой теории, при столкновении с молекулами кванты света могут рассеиваться. Если рассеяние полностью упругое, они будут отклоняться от направления своего движения, не изменяя своей энергии. На приемник, установленный под прямым углом к направлению падающего пучка, будут при этом попадать фотоны с энергией hn¢, т.е. излучение с частотой n¢, равной частоте падающего света. В спектре КР этому рассеянному излучению соответствует релеевская линия. Может, однако, случиться и так, что при столкновении произойдет обмен энергией между фотоном и молекулой - такие столкновения называются неупругими. Молекула при этом может либо приобрести, либо потерять часть своей энергии в соответствии с правилами квантования, т.е. ее энергия может измениться на величину DЕ, соответствующую разности энергий двух разрешенных ее состояний. Другими словами, величина DЕ должна быть равна изменению колебательной и (или) вращательной энергии молекулы. Если молекула приобретает энергию DЕ, то после рассеяния фотон будет иметь энергию hn¢-DЕ и, соответственно, частоту излучения n¢-DЕ/h. И наоборот, если молекула потеряет энергию DЕ, частота рассеяния будет равна n¢+DЕ/h. Излучение, рассеянное с частотой, меньшей, чем у падающего света, называется стоксовым излучением, тогда как излучение с большей частотой называется антистоксовым. Какое излучение более интенсивно – стоксовое или антистоксовое? Поскольку стоксовое излучение сопровождается увеличением энергии молекулы (которое может при выполнении правил отбора произойти всегда), а антистоксовое излучение связано с уменьшением энергии молекулы (что может иметь место только тогда, когда молекула уже находилась в возбужденном колебательном или вращательном состоянии), то обычно стоксово излучение интенсивнее, чем антистоксовое. Следует еще раз сказать, что полная интенсивность рассеянного излучения очень низка, и поэтому для его регистрации требуется высокочувствительная аппаратура. Причиной возникновения спектра КР является изменение поляризуемости молекулы.
|
||
|
|
Последнее изменение этой страницы: 2017-02-19; просмотров: 740; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 216.73.216.156 (0.005 с.) |
, и среднее значение 
отличается от равновесного 
. А так как увеличение колебательной энергии сопровождается увеличением амплитуды колебаний, то величина B будет зависеть от квантового числа v.
В случае ангармонических колебаний картина усложняется еще больше. Теперь увеличение колебательной энергии будет сопровождаться и увеличением средней длины связи (кривая Морзе). Это приводит к еще более сильной зависимости вращательной постоянной от величины колебательной энергии. Очевидно, что значения B в верхнем колебательном состоянии всегда меньше, чем в нижнем, так как 
увеличивается с ростом колебательной энергии. Если известно табличное значение Be, то значения B в любом колебательном состоянии можно рассчитать по эмпирической формуле
(4.26)
- равновесное значение.
