Ароматические соединения имеют колоссальное медико-биологическое значение. Без таких производных бензола и фенола как аминокислоты – фенилаланин, тирозин и триптофан невозможен синтез белков.
В очень многих лекарственных средствах содержатся остатки бензола. Так, например, во всех сульфаниламидных препаратах имеется фрагмент 4-аминобензолсульфокислоты:
В болеутоляющих препаратах таких как амидопирин и анальгин так же есть бензольные остатки:
Противоглистный препарат – нафтамон и сосудосуживающий препарат – нафтизин, применяемый, например, при насморке содержат остатки нафталина:
Среди почти 6000 лекарственных средств, представленных в справочнике М.Д. Машковского, примерно каждое пятое содержит остатки ароматических углеводородов.
Наряду с полезными производными ароматических углеводородов имеется и множество вредных. Например, канцерогенами являются β-нафтиламин вызывающий рак мочевого пузыря, N-нитрзамины вызывающие рак печени, полициклические углеводороды, которые в зависимости от способа попадания в организм могут вызывать рак желудка, лёгких или мошонки (рак лондонских мальчиков-трубочистов). Так основным канцерогенным веществом дёгтя является 3,4-бензпирен, а одним из самых сильных канцерогенов этого класса, часто применяемым в экспериментальной онкологии, считается 9,10-диметил-1,2-бензантрацен.
Хорошо известны также диоксины – опасные ксенобиотики и кумулятивные яды. Среди них один из наиболее токсичных 2,3,7,8-тетрахлордибензо -п -диоксин. Однако токсичны так же и диоксины с другим количеством и расположением атомов хлора в бензольных ядрах. Диоксины обладают мощным мутагенным, иммунодепрессантным, тератогенным и эмбриотоксическим действием.
К сожалению и многие лекарственные препараты обладают тератогенным действием. Ниже приведены примеры таких препаратов, приводящих к уродствам плода в случае их применения на некоторых сроках беременности. Так медикамент – кломифен, назначаемый при бесплодии, маточных кровотечениях и аменорее, является безусловно вредным для плода, если беременность наступила.
Гипотиазид (дихлотиазид) – ценное средство для лечения гипертонической болезни, сопровождающейся недостаточностью кровообращения, очень вреден для плода в первые месяцы беременности.
Сульфометоксазол – составная часть фармацевтического препарата бисептол эффективного в отношении многих бактерий. Есть чёткие доказательства его тератогенности.
| Название темы или раздела темы
| Стр.
|
| Понятие об ароматичности
|
|
| Правило Хюккеля
|
|
| Экспериментальные критерии ароматичности
|
|
| Склонность ароматических соединений к реакциям замещения
|
|
| Доказательства плоского строения по данным рентгеноструктурного анализа
|
|
| Аргументы в пользу ароматического строения по данным ЯМР
|
|
| Спектры ЯМР тетраметилсилана, циклогексана, ацетона, хлороформа и бензола
|
|
| Спектр ЯМР циклопентадиена и циклопентадиенидного аниона
|
|
| Гетероароматические соединения: фуран, пиррол и тиофен - π-избыточные системы
|
|
| Ферроцен – молекула-сендвич
|
|
| Спектр ЯМР циклогептатриена
|
|
| Реакция перехода циклогептатриена в катион тропилия
|
|
| Спектр ЯМР катиона тропилия
|
|
| Азулен – комбинация π-недостаточной и π-избыточной систем
|
|
| Полициклические ароматические и не ароматические соединения
|
|
| Бензол
|
|
| Физические свойства бензола.
|
|
| Электронное и пространственное строение бензола.
|
|
| Способы получения бензола
|
|
| Реакция тримеризации ацетилена по Бертло-Зелинскому-Казанскому
|
|
| Реакция тримеризации ацетилена по Реппе
|
|
| Получение бензола путём каталитического диспропорционирования циклогексена
|
|
| Получение бензола путём каталитического диспропорционирования циклогексадиена
|
|
| Получение бензола путём каталитического дегидририрования циклогексана
|
|
| Получение бензола путём каталитического дегидририрования гексана
|
|
| Получение бензола путём нагревание сухих натровых солей бензолкарбоновых кислот с сухой щёлочью
|
|
| Химические свойства бензола.
|
|
| Горение бензола
|
|
| Каталитическое окисление бензола до малеинового ангидрида
|
|
| Каталитическое окисление нафталина до фталевого ангидрида
|
|
| Практическое значение малеинового и фталевого ангидридов
|
|
| Окисление алкильных производных бензола сильными окислителями (KMnO4, K2Cr2O7, NaBiO3) в жидкой фазе в кислой среде
|
|
| Схема окисления алкильных производных бензола
|
|
| Примеры реакций окисления алкильных производных бензола перманганатом калия и дихроматом калия в сернокислой среде
|
|
| Реакции электрофильного замещения в бензоле. Общий механизм
|
|
| Реакция сульфирования бензола. Механизм
|
|
| Сульфирование нафталина. Кинетический и термодинамический контроль при получении α- и β-изомерных сульфокислот нафталина
|
|
| Реакция нитрования бензола. Механизм
|
|
| Нитрование нафталина
|
|
| Реакция галогенирования бензола. Механизм
|
|
| Реакция алкилирования по Фриделю-Крафтсу. Механизм
|
|
| Реакция алкилирования алкенами. Изомеризация алкильных «хвостов»
|
|
| Реакция ацилирования по Фриделю-Крафтсу. Механизм
|
|
| Ацилирование аренов галогенангидридами с длинными линейными алкильными радикалами. Перевод их в длинные линейные алкилбензолы по Клемменсену или в две стадии по Кижнеру
|
|
| Ацилирование аренов ангидридами карбоновых кислот
|
|
| Реакция азосочетания спроизводными бензола, содержащими электронодонорные заместители: фенолами и третичными жирно-ароматическими аминами
|
|
| Влияние заместителей на скорость и направление реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в бензольном ряду
|
|
| Классификация заместителей
|
|
| Электроноакцепторные заместители.Общий признак и представление ЭА- заместителей
|
|
| Предсказание влияния ЭА-заместителей на скорость и направление реакций электрофильного и нуклеофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга
|
|
| Оценка соотношения констант скоростей незамещённого бензола и бензола с ЭА-заместителем на примерах реакций бромирования, нитрования и сульфирования
|
|
| Нуклеофильное замещение атомов галогенов в бензольном ядре
|
|
| Механизм нуклеофильного замещения
|
|
| Оценка соотношения констант скоростей нуклеофильного замещения в хлорбензоле и п -нитрохлорбензоле
|
|
| Активированное ЭА-заместителями нуклеофильное замещение галогенов на аминогруппу
|
|
| Влияние накопления ЭА-заместителей в о - и п -положении к атому галогена на скорость реакции нуклеофильного замещения
|
|
| Реакции активированного нуклеофильного замещения с алкоголятами
|
|
| Реакции активированного нуклеофильного замещения с аммиаком и аминами
|
|
| Сравнительная реакционная способность атомов галогенов, имеющих ЭА-заместитель в о -, м - и п -положении к ним
|
|
| Электронодонорные заместители.Общий признак
|
|
| ЭД-заместители. Представление
|
|
| Предсказание влияния ЭД-заместителя на скорость и направление реакций электрофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга на примерах фенолят-иона и анилина
|
|
| Сравнительная реакционная способность бензола и о - и п -положений бензола с ЭД-заместителем
|
|
| Примеры реакций электрофильного замещения: бромирования, нитрования, алкилирования и ацилирования по Фриделю -Крафтсу для производных бензола с ЭД-заместителями
|
|
| Пространственное влияние на направление химической реакции
|
|
| Согласованное и несогласованное влияние заместителей
|
|
| Особая группа заместителей.Общий признак и представление
|
|
| Предсказание влияния ОГ-заместителей на скорость и направление реакций электрофильного замещения в бензольном ряду с помощью теории резонанса Лайнуса Полинга
|
|
| Примеры реакций электрофильного замещения в производных бензола с ОГ-заместителями
|
|
| Согласованное действие ЭА- и ОГ- заместителей в производных бензола
|
|
| Несогласованное действие ЭД- и ОГ- заместителей в производных бензола
|
|
| Наиболее важные производные ароматических углеводородов
|
|
| Фенолы.Определение и представление
|
|
| Сравнение кислотности фенолов и спиртов
|
|
| Фенол.Егоэлектронное и пространственное строение
|
|
| Физически свойства фенола
|
|
| Способы получения фенола и его аналогов
|
|
| Получение фенола из бензола через бензолсульфокислоту с её дальнейшим плавлением с едким натром
|
|
| Схема электронного и пространственного строения фенола
|
|
| Реакция щелочного плавления сульфокислот в нафталиновом ряду
|
|
| Получение фенола и ацетона из бензола через кумол (изопропилбензол) и гидроперекись кумола
|
|
| Получение фенола путём нуклеофильного замещения атома хлора на гидроксил действием горячего раствора щёлочи или воды
|
|
| Химические свойства фенолов
|
|
| Влияние электронодонорных, электроноакцепторных заместителей и заместителей особой группы на кислотные свойства производных фенола и его аналогов. Текст и таблица величин рКа
|
|
| Взаимодействие фенолов со щелочами – получение фенолятов
|
|
| Перевод фенолятов в исходные фенолы действием более сильных кислот
|
|
| Ацилирование фенолов ангидридами карбоновых кислот или их галогенангидридами – получение сложных эфиров фенолов
|
|
| Алкилирование фенолятов действием галоидных алкилов или диалкилсульфатов
|
|
| Реакции сульфирования фенола и α-нафтола
|
|
| Нитрозирование фенола под действием нитрита натрия и соляной кислоты
|
|
| Ипсонитрование фенолсульфокислот – получение пикриновой кислоты
|
|
| Взаимодействие фенолятов с углекислым газом – реакция Кольбе –Шмитта
|
|
| Получение ацетилсалициловой кислоты – аспирина
|
|
| Зависимость направления реакцииКольбе –Шмитта для β-нафтолята натрия от температуры проведения процесса
|
|
| Ароматические амины.Их практическое значение
|
|
| Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием сульфида аммония – реакция Н.Н. Зинина.
|
|
| Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием чугунных стружек в кислой среде или в среде электролитов – реакция Бешана
|
|
| Недостатки способовН.Н. Зинина и Бешана сточки зрения экологов
|
|
| Получение ароматических аминов из ароматических нитросоединений действием водорода на катализаторе – никеле Ренея
|
|
| Алкилирование первичных ароматических аминов до симметричных третичных аминов
|
|
| Алкилирование первичных ароматических аминов до вторичных жирно-ароматических. Четырёхстадийный синтез.
|
|
| Получение несимметричных третичных жирно-ароматических аминов из вторичных жирно-ароматических
|
|
| Взаимодействие первичных ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием солей диазония
|
|
| Использование солей диазония для получения азокрасителей по реакции азосочетания с фенолами (нафтолами)
|
|
| Азокрасители как рН-индикаторы
|
|
| Использование солей диазония для получения азокрасителей по реакции азосочетания с ароматическими третичными аминами
|
|
| Взаимодействие вторичных жирно-ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием N-нитрозаминов
|
|
| Перегруппировка Фишера-Хеппа
|
|
| Взаимодействие третичных жирно-ароматических аминов с нитритом натрия и соляной кислотой с образованием С-нитросоединений
|
|
| Восстановление С-нитрозосоединений водородом на никеле Ренея
|
|
| Сульфированиетретичных жирно-ароматических аминов
|
|
| Нитрованиетретичных жирно-ароматических аминов
|
|
| Реакцияазосочетания с третичными жирно-ароматическими аминами
|
|
| Основность первичныхароматических, а так же вторичных и третичныхжирноароматических аминов. Реакции этих аминов с кислотами
|
|
| Переводсолей ароматических и жирно-ароматических аминов в исходные амины действием щелочей
|
|
| Кислотно-основные превращения карбоновых кислот ароматического ряда
|
|
| Реакции карбоновых кислот ароматического ряда со щелочами
|
|
| Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с солями более слабых и нестойких кислот
|
|
| Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с металлами, стоящими в ряду напряжений левее водорода
|
|
| Переводсолей карбоновых кислот ароматического ряда в исходные кислоты действием сильных кислот
|
|
| Реакции карбоновых кислот ароматического ряда с аммиаком и аминами
|
|
| Переводаммонийныхсолей карбоновых кислот ароматического ряда в соли металлов действием горячих растворов щелочей
|
|
| Переводаммонийныхсолей карбоновых кислот ароматического ряда исходные кислоты действием более сильных кислот
|
|
| Кислотно-основные превращения сульфокислот ароматического ряда
|
|
| pKa бензолсульфокислоты и реакции сульфокислот ароматического ряда со щелочами, амфотерными гидроксидами и нерастворимыми в воде основаниями
|
|
| Реакции водных растворов сульфокислот ароматического ряда с основными и амфотерными оксидами
|
|
| Реакции водных растворов сульфокислот ароматического ряда с солями слабых кислот
|
|
| Реакции сульфокислот ароматического ряда с аммиаком и аминами
|
|
| Переводсолей сульфокислот ароматического ряда в сульфохлориды действием пентахлорида фосфора
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Археология
Биология
Генетика
География
Информатика
История
Логика
Маркетинг
Математика
Менеджмент
Механика
Педагогика
Религия
Социология
Технологии
Физика
Философия
Финансы
Химия
Экология
