Снятие изопропенилиденовой защиты

↑

▷ Содержание

⇐ ПредыдущаяСтр 4 из 5Следующая ⇒

Кислый гидролиз АсОН-Н₂О, CF₃COOH-H₂O все это в ТГФ или используют смолу Dowex 50 W

Этот пример показывает, что 1,3-диоксан (транс-сочленение) гидролизуется легче, чем цис-1,3-диоксолан. Однако транс-сочлененный диоксолан гидролизуется легче, чем диоксан.

Циклогексилиден- и циклопенталиден-ацетали аналогичны изопропенилиденацеталям. Но введение циклоалкенилиденового протектора уменьшает растворимость в воде и облегчает выделение. Циклопентанилиденовый протектор легче гидролизуется, чем изопроенилиденовые и циклогексенилиденовые.

Силильная защита

Защитные группы для азота

N-ацильные производные, N-сульфонильные производные, N-сульфенильные производные, N-алкильные производные, N-силильные производные, имино-производные.

N-ацильные производные

Встречается 10 N-ацильных защитных групп: фталимидная, трифенилацетамидная, метокси- и этоксикарбонильная, третбутоксикарбонильная, бензилоксикарбонильная, аллилоксикарбонильная, 9-флуорилметоксикарбонильная, 2-(триметилсилил)этоксикарбонильная, 2,2,2-трихлорэтоксикарбонильная. Прикстически все защитные ацильные группы превращают азот в карбамоильные производные. Все карбаматы легко гидролизуются до карбаминовой кислоты, которая нестабильна и распадаясь дает амин и СО₂.

Фталимиды Phth и Pht

Стабильны к действию Pb(AcO)₂, 30% Н₂О₂, SOCl₂, HBr в AcOH, большинству реагентов, используемых для окисления спиртов в том числе реактиву Джонса, OsO₄, большинству методов получения ацеталей. Они устойчивы в условиях перэтерификации ацетатных групп MeONa в MeOH.

Лабильны к Na₂S·9H₂O, гидридам металлов, к действию пиперидина, используемого для снятия 9-флуорилметоксикарбонильной группы (Fmoc).

Введение защитной группы

1) Первичные амины с фталевым ангидридом в CHCl₃ при 70°С 4ч.

2) в присутствии оснований

3) N-этоксикарбонилфталимид

Расщепление. Расщепление как и в методе Габриеля при синтезе первичных аминов. Гидрогенолиз. Его можно использовать для удаления фталимидной защиты в присутствии ВОС-защиты

Можно использовать для снятия защиты MeNHNH₂, в этом случае не затрагивается Et₃SiO защита.

Трифторацетамидная защита

Получение: (CF₃CO)₂O в CH₂Cl₂ в присутствии Et₃N или пиридина. Для селективного трифторацетилирования первичной аминогруппы в присутствии вторичной используют N-трифторацетилсукцинимид. Следующий пример показывает возможность трифторацетилирования аминогруппы в присутствии гидроксильной.

Расщепление проводят в щелочной среде: LiOH, K₂CO₃.

Познавательные статьи:



Формы дистанционного обучения

Передача мяча двумя руками снизу

Значение правильной осанки для жизнедеятельности человека

Основные ошибки при выполнении передач мяча на месте